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塑料添加剂手册个人译文

  • 来源:本站原创
  • 时间:2021/6/30 17:29:04

08年西安建厂,得到杨敬平的一本英文书《Additiveshandbook》,觉得非常好,兴奋之余利用下班休息时间随手译了几章,大约持续了一个月。后来在书店看到该书的汉化本。总感觉汉化本翻译的不尽其意。不全的译文如下:

3PVC稳定剂

3.1PVC的经济技术重要性

PVC是首批开发的热塑性塑料之一,在经过70年的历史后,它成为一种世界上非常重要的而且广泛使用的塑料。在不同的地域,PVC的消费和到年的预计需求如表3.1所示。

PVC包括各种各样的VC共聚物和氯化聚乙烯,对比其它塑料,由于与其它大量产品如增塑剂、抗冲改性剂等的相容性,被期望保持其重要地位。因为PVC的机械物理性能在大范围内调整,如从硬制品到软制品,因而有众多的不同的加工工艺方法和应用。PVC制品的毒性一段时期是其加工生产的障碍,许多年前已经成功解决。

PVC首先研制出来时,软制品占主导地位。但是硬制品不断增加,现在,在许多国家的总消费中,约占2/3。

PVC以其低热稳定性而出名。尽管如此,通过加入特殊的热稳定剂阻止对PVC的破坏,可以实现在较高温度下加工,这也是PVC变成大众材料的原因之一。从一开始,研发和生产合适的PVC热稳定剂就伴随着PVC制品的生产,而且在未来依然是PVC加工应用的前提条件。在西欧,年热稳定剂的消费约为吨,到年预计到吨。全球的PVC热稳定剂消费预计为吨。

3.2PVC的热降解和稳定

3.2.1PVC降解机理

PVC在高温下加工时,降解方式为脱氯、链断、大分子交链。自由氯化氢的产生和树脂变色,伴随着物理化学性能的重大改变一同产生。氯化氢通过从聚合物主链上脱落而产生变色,产生于5到30对共轭乙烯双键的形成(反应)。高活性的共轭乙烯依赖于温度、可利用氧(次级反应),随后发生一定数量的交联或分子链断裂、形成苯环结构和浓缩和/或烷基苯环。

3.2.1.1PVC无氧条件下脱氯化氢(初级降解)

3.2.1.1.1单体脱氯化氢机理

任何降解机理不得不解释一系列实验数据。结构的不规则性,如第三级或烯丙基氯原子,都可以测到增加了降解速率,在开始时,通过快速脱氯,开始了降解过程。初始的降解速率与这些不规则物的含量成比例。然而,即使无规则物通过特殊的聚合条件或处理除去了,PVC依旧降解,那是由于正常单分子链内部脱氯化氢(随机释放),图3错误!链接无效。1

据估计,在允许浓度和反应速度上的不同后,在商业PVC中的随机降解速度取决于无规结构的不同,由于正常链的邻氯原子有相互作用的特性。结构,尽管在脱氯化氢中非常活跃,在商用PVC中不存在介能通过热氧过程产生。在一开始就存在的活跃性的无规物耗尽后,由于来自正常单元结构释放而使降解反应连续。

这些发现表明,PVC降解上这些聚合物的固有的特性,随着合成条件或减少结构无规则性等处理可以提高PVC的稳定性,但是不能完全消灭降解。稳定剂是必须的。

图3错误!链接无效。1脱氯化氢无规结构烯丙基氯原子

不是所有的预存在和或在降解过程中形成的烯丙基氯原子都加速降解。单双链能通过NWR频谱学在降解PVC中验证出。双链顺序,一旦形成,并不会通过连续的降解而增加。存在一些烯丙基氯原子,在降解条件下依然稳定。成对多烯顺序在降解第一时间以一种明显的平行结构产生了。在相对低的转换中,它们的浓度以线性方式与日俱增。零点速率恒定的被算出以一定的坡度的线性减少,在以双链数量指数方式增加。

在固态的PVC的热降解中,诱导期是应该的,为了较高的转变,降解速率与日俱增,显示自动催化过程。HCL在降解过程中形成,随着降解速率在多烯结构中和双链平均的增加而增加,因而在PVC降解中扮演了一个重要的催化角色。

一些PVC聚合物链的初级的外形结构,如GTTG结构在某些ISOTATIC线的末端,有利于。这些外形结构相对于PVC中某些剩余部分结构展示了一个高的初级可变性,而且,拥有一些有非常自由度的氯原子,以上两个特性使得存在特定的初级结构是可能的。同样的道理,在固定初级粒子表面的PVC分子比内部有许多的较高的动态结构。PVC降解因此是希望主要发生在初级粒子表面。

众所周知,PVC脱HCL在LEWIS酸如FeCl3\ZnCl2\AlCl3\SiCl4\GeCl4\SnCl4\BaCl3\CaCl2存在的情况下,猛烈的进行。这是锌锡羧化物作为稳定剂存在的情况下,PVC快速变色的主因。随后直到相应卤化物的生成,快速脱氯化氢开始。例如PVC降解的详细的化学过程反应机理定义了原始反应的顺序,从相互的反应到最终产品,描述了每一个反应过程,PVC降解机理应该是能解释了上面的基本观察事实,也应该能遵循在随后章节讨论的PVC相关稳定机理。

3.2.1.1.2活性中间体机理

脱氯化氢是非常特殊的化学过程,是由于在聚合物主链中存在一长系列可变的CHCL和CO2群,它们使得一系列连续多次脱氯化氢成为可能。然而,平行的成对的多烯结构顺序包含1-30对双链。不能用简单的连续释放来解释。图3.2链反应模型能解释这些明显的反应。

图3.2

首先从单体链C-C残留或如C-CCL第三氯原子的缺陷结构的释放形成了活性的中间体或稳定的单烯烃。这种活性的中间体分裂成稳定的两个双链和一个新的中间体,第二个中间体和第一个的情况一样,以此类推,产生了所有的双键序列。每一个中间体的浓度是比前一个低。一个简单可靠的稳定的大约值表明所有多烯结构大分布上是同时形成的,明显的速率常数呈指数减少,与试验相符。

3.2.1.1.3烯丙基氯机理

大多数的观点是在降解过程的中间体是有不断增加的成对双链烯丙基氯结构。然而,诱发、扩大、终止步骤是相反的。早期的机理猜想,中间体是烯丙基根,表3.3

这种机理的主要问题是氯原子是出名的活性和非选择性的,模型组份数据表明,烯丙基氯原子比来自第三个碳原子仅有轻微的趋向于被在聚合物中自由扩散的氯原子吸收的。上述机理结果产生基本的等位双键;不是观察到的成对多烯结构,由于在第二碳原子中非常高的氢的浓度。

这种基位机理也不能解释氯化氢非常重要的催化作用。另外,也无可靠的证据表明基团是在PVC降解中间体,在缺陷引发和或氧作用的情况下。

3.2.1.1.4离子配对机理

离子配对机理图3.4是考虑到被氯离子引发的步骤,紧接着快速释放质子。一个非常快速的活性烯丙基氯所形成的离子化被认为是对链反应起作用。然而这个机理没有解释过去已经存在的试验事实。而且,宏观世界没有假设链降解是中断反应。降解的唯一产物应该是来自PVC分子的由于所有氯原子释放而产生的多烯。因而离子配对机理不能解释多烯结构作为一种功能性双键结构真实分布的事实。这种机理也不能解释氯化氢的催化角色。在这种机理中作为催化过程的中间体CL2H-的结构焓约为3-4卡/摩;没能补偿C-CL离子化-卡/摩的高激活焓。

3.2.1.1.5共同释放机理

由A.R.Amer和J.S.Shapiro假设的,并由M.Fisch和R.Bacaloglu修正的共同释放机理,它基于实验数据和分子轨道计算和来自W.H.Starnes和其协助者附加实验数据,很好的解释了实验事实(图3.5)。

第一步是双键随机沿聚合物链产生一个1.2单HCL分子,它是通过一个四个中心态结构位移或在HCL或金属氯化物如ZNCL2图3.6存在的情况下,6个中心态结构转变而形成。在分子链上的结构的不规则如烯丙基氯原或第三氯原子比正常第二个氯原子存在更快的释放速度。

图3.6

反应第二步和第三步构成链释放而与引发无关。第二步,HCL分子通过一个6中心位状态转换由一个CIS-Y-烷基烯丙氯释放,产生成对二烯和多烯。

下一步是HCL催化,1.3氯重排,从成对多烯上,产生一个新的内-Y-烷基烯烃氯。第二\三步只要HCL仍存在于体系中,就可能继续进行。HCL的释放阻止了反应链是1-3氯的重排,也阻止了反应链。这解释了HCL在PVC降解中非常重要的角色。所有的金属氯化物如刘易斯酸,能与氯烯烃形成络合物,有相似的作用。图3.7

烯烃氯和相似物为以上机理提供了重要的支持,正如所示:PVC降解的引发激活自由能参数与从第二氯烯烃的气相释放激活参数有关,而且在一条直线上。这提示两个过程可能有相似的机理。

1-2HCL从纠缠平行轨道结构释放,同时包括主链氯结构从4中心位状态的转换。同样方式,表明,链反应可能同从CIS-Y-烷基烯丙氯:从CIS烯丙氯结构转移到6原子结构,同时1,4HCL释放,有相似的机理。

仅仅有一个有相对低活性焓的脱HCL双键的烯丙基氯一侧系统在链裂解降解过程重复反应。相互成对的多烯在HCL存在的情况下更稳定。为了脱HCL,它们要求在一端具有较高活化焓的1,2释放。这过程与随机引发相似。在统计学上更可能在聚合物分子的不同地方或完全不同的聚合物分子上。这样,一个链反应一旦中止,不能继续,一反成对多烯结构相对CIS-异无构体被认为比较稳定。由于它们允许聚合物发生堆积而有较好的结构。

3.2.1.2PVC热氧降解

加工过程中,相比热脱HCL,聚合物暴露于由于氧而导致的热氧降解下,而且,压力机理可能引发链剪断。在热氧降解下,主要特征是同热降解一样脱HCL。氧的存在引起脱HCL过程加速,但变色不如热降解一样严重。多烯结构由于它们与氧反应而结果变短。全部激活能量实际热氧过程是一样的。引发脱HCL始于相同的机理。商业PVC加工中最严重的危害在于诱导氧存在的情况下发生的生化可逆反应。剪切力引起链断裂,产生基团。热引发HCL脱去,紧接着多烯氧化基团到形成过氧基团和过氧化羟基产生。过氧化羟基分解产生烷氧基和羟基,它们能加速氧化进程,形成酮和HCL。酮烯丙基氯引发热降解脱HCL过程,如前述。

尽管实际过程比图3.8更加复杂,很显然,热氧降解并没有比热降解有更大的不同。脱HCL,最重要的过程,在两种类型的降解中,有相同的机理。

3.2.1.3PVC降解的第二过程

在PVC降解的初级脱HCL阶段,多烯结构线性增加,与HCL释放同步。在高度脱HCL阶段,多烯浓度增加水平较低。当降解温度和氧压力较高时,峰值是低的。当到达峰值时,所有的双键排列的脱HCL水平表明,无连续的反应在长多烯上发生。

固体样品在热降解无氧情况下,分子重量有可测出的增加,分子重量分布变宽,位移变难。降解中的某些点,熔体粘度显著增加,在Bradender塑料记录试验仪上通过增加的扭矩来观察到HCL催化交联过程的产生。最重要的交联反应中Cisoid-trans-trans双键与其它多烯的Diels-Alder凝结。图3.9

甚至在到度的温度下,通过分子内转变而使少量苯环形成。在较高温度下,通过被取代的苯环和被凝结的芳香族碳氢化合物的形成,通过DIELS-ALDER凝固结构和完全的多烯结晶的全部剪断。在氧存在的情况下,相同的反应发生,但如前所述,过程将更复杂。氧对链段的剪切占据主导作用,通常分子重量下降。

3.2.2PVC的热稳定

PVC在热塑性塑料加工所需较高的温度下降解是聚合物固有的特性,而且包含脱HCL、自动氧化、生化链剪断、交联、凝固等反应。这种降解必须通过额外的稳定剂来控制。热稳定剂必须阻止降解初期的脱HCL反应。稳定剂有两种方法产生作用:

l与烯丙基氯反应,取代链式降解反应链的中间体。这种反应应比链本身扩展的速度要快,要求一个非常活性的氯核物。然而氯核物的活性也不能太高以至于与PVC链的第二氯反应,否则一个过程将很快消耗完稳定剂。为了更有效,稳定剂必须通过复杂的结构与聚合物氯原子相结合,这就意味着它应该有一个LEWIS酸的特征。这种结合发生后聚合物分子有最大移动性的区域;换句话说,发生在聚合物有利于降解过程的部位。

l一旦降解开始,非常快,只有稳定剂已经与变成烯丙基氯的氯原子相结合。这些区域是PVC初级粒子的表面,而稳定剂分子已经与氯原子相结合。这类稳定剂的额外的效果(在非常低的浓度下)可以解释为通过它们的熵有利的位置来阻止降解。通常,这些稳定剂由于它们的有效性,阻止大于4-5个双键多烯的形成和保持非常好的聚合物初期着色率。这类稳定称为主稳定剂。

l中和降解产生的HCL是另一种阻止降解的方式,原因在于HCL是链扩展反应和引发步骤中的催化剂。然而,HCL的扩散非常慢,这是因为HCL的产生的地方往往是伴随双键的产生。稳定剂应该高效中和HCL,以避免HCL的催化作用而引发另外的链式脱HCL反应。由于这样的稳定剂不能阻止早期的脱HCL,长于4到5个双键的多烯会形成。PVC变色和初期颜色不能保持。然而通过中和HCL,这类稳定剂避免了自催化降解,因而全部降解变慢,这类稳定剂提供非常好的长期稳定效果,被用作辅助稳定剂。

为了获得好的PVC稳定效果如好的初期着色和长期稳定性,以上两类型的稳定剂在每一种PVC配方中应该以一定比例组合。稳定机理是复杂的;由于主稳定剂通过与在PVC降解中引发和扩展中起作用的HCL反应而生成强刘易斯酸。为避免这种情况的发生,辅稳定剂应有效的与HCl反应而保护主稳定剂。另一种可能是在系统中引用称为协稳定剂成份,协稳定剂与主稳定剂的氯衍生物(刘易斯酸)反应生成相对稳定的化合物,抵消它们降解的效果。最重要的一类稳定剂和它们如何在PVC稳定中起作用,在下面简单的讨论:

3.2.2.1烷基锡稳定剂

最重要的商业化的烷基锡衍生物是单和二甲基、丁基、辛基锡、硫醇烷基、硫醇烷基顺丁烯二酸盐。所有这些化合物均能与HCl反应生成对应的锡氯。图3.10。然而它们的稳定效果并不与反应的HCl数量有关,也不与反应速度有关。已知,在PVC的硫醇烷基锡稳定剂中,硫醇烷基物通过与HCl反应而释放。这些烷基锡化合物因而作为辅稳定剂,但这非它们作用的主要机理。

在PVC的硫醇烷基锡稳定剂中,硫醇基团通过锡和碳的吸附,结合到聚合物的链中。硫醇烷基锡在反应中,通过吸收烯丙基氯原子而交换硫醇基团,在此过程中,伴随着PVC的稳定效果。这些稳定剂的稳定机理是通过转换烯丙基氯原子,因而它们是主稳定剂。见图3.11

在硫醇烷基锡中,一个硫醇锡基团吸附在锡上形成络合物,在稳定中属于非活性的。烷基顺丁烯二酸盐基团不形成如此复杂的结构,所以顺丁烯二酸盐基团在稳定中是活性的。它们的活性比在极性云团中,与硫醇锡作用高。通常,单烷基锡比二烷基锡衍生物活性更高;然而,作为硫酸锡基团快速交换的结果,至少存在40-50%单烷基锡成份,这类化合物存在于与单烷基锡衍生物相同的化学活性。因而纯单烷基锡衍生物并不要求获得最大的稳定性。基于与PVC高相容性和与PVC结合中较困难的脱离,因而假设锡稳定剂在PVC稳定机理中的高效率源于它能与PVC初级粒子表面的氯原子想到作用。图3.12

由于与硫醇烷基锡衍生物与HCl的反应硫酸化合物加成到双键结构中,通过这过程,减少了PVC变色。双烷基(顺丁二烯酸盐)锡能够叁予DIELS-ALDER(二烯反应)反应到多烯结构中,减少降解PVC的变色。在这两个案例中,平均多烯结构长度变短,因而解释了UV的最大吸收值,而且远离了可见波长。

3.2.2.2混合金属稳定剂

金属羧化物通过两个机理稳定PVC,取决于金属的类型。强碱性羧化物衍生于金属如钾、钙或钡,它们有很少或无刘易斯酸,是主要的HCl吸收剂。金属如锌或镉,是强刘易斯酸,能形成共价羧化物,不仅吸收HCl,而且用羧化物取代烯丙基氯原子,图3.13表明,当金属羧化物的浓度降低,通过直接取代到主链中引入的酯基团能通过与HCl反应或通过高温热降解(可逆的中断机理)降低或减少。图3.13红外频谱学证明,锌羧化物,作用于初级粒子表面的PVC分子上,因而,在取代烯丙基氯上非常有效。锌镉羧化物和钙羧化物的协同作用是归功于氯化锌或镉与钡或钙羧化物的快速交换反应。这些反应使锌或钙羧化物再生,也避免了在PVC降解中(图3.14)氯化锌或镉的催化效果。然而它也表明,通过将锌、钙酯在一起预加热,协同效果加强了。用这种方法,复合的锌酯形成,在烯丙基氯取代中有更大的活性。图3.14

在PVC降解中,氯化锌或镉的破坏作用,能通过使用与它们一同生成的金属复合物类的协效稳定剂来显著降低。与固体镉和锌羧化物最常一同使用的协稳定剂是多醇。

3.2.2.3烷基磷稳定剂

双烷基磷在PVC降解中无效果。三烷基磷通过ARBUZOC反应吸收HCl而形成双烷基磷。它们仍然与烯丙基氯反应,但这个过程仅扮演将要角色。图3.15。当单独使用时,磷作为辅助稳定剂,提供良好的长期稳定剂,但是初期着色不佳。然而,在锌二烷基磷从锌盐和三烷基磷在稳定剂过程中形成存在的情况下,烯丙基氯取代可显著增加。变成在PVC稳定剂中占主导地位的过程。早期着色率可显著提高。

3.2.2.4β-二酮稳定剂

β-二酮和类似有活性甲基烯化合物在锌羧化物作为催化剂存在的情况下,与通过烷化过程PVC降解产生的烯丙基氯反应。随着这类化合物酸度的提高,稳定效果增加。

3.2.2.5环氧脂肪酸稳定剂

环氧化合物是HCl吸收剂,同时有报道,在锌和镉盐催化存在的烯丙基氯取代中,有好效果。图3.16

3.2.2.6水滑石稳定剂

水滑石,一种自然矿物,是镁铝的碳水化合物,具有特殊的结构:Mg6Al2(OH)16CO34H2O。它由组成于八面体的Mg2+-6层OH-配位的完全片;共享Al3+取代部分Mg2+离子的边缘。通过补偿CO32-负离子,一个正电子团在磷氧片中产生,它们位于两个片的中间层和部位。在这些中间层的自由空间是,有结晶水的存在,通过氢键与OH-和CO32-负离子相连。

水滑石类的粘土,是具有弱酸负离子,与如HCl的强酸反应,并且与Cl-交换负离子。这种反应允许水滑石类的粘土在PVC稳定剂中作为HCl吸收剂作用。

3.3产品族和特殊的化学、应用特性

尽管已知有热稳定性的化合物数量巨大,仅仅一些获正常工业化生产。根据化学组份,它们通常分为四大类:锡类、混合金属羧类、铅类、无金属类稳定剂。除热稳定剂外,还有一类重要的辅助稳定剂,它们单独使用无明显效果,而与主稳定剂一同使用能提供很好的增强效果。

3.3.1锡类稳定剂

早在年,YNGE不仅推荐四烷基锡而且建议烷基锡羧化物作为PVC稳定剂。年,Firestone发表了硫醇有机锡的应用专利权,在PVC技术的未来发展上具有非常重要的意义。

有机锡化合物,具有至少一个锡-硫键,通常被称为硫醇有机锡、含硫锡稳定剂或聚硫锡稳定剂。有机锡羧酸盐,主要是马来酸或马来酸半脂,是通常已知的有机锡羧酸;相对的稳定剂有时叫做无硫锡稳定剂。

3.3.1.1硫醇有机锡和硫化有机锡

含硫有机锡化合物是最有效、应用最广的热稳定剂之一。它们可以通过以下结构来描述(图3.17)

甲烷基锡硫甘醇(烷基大多是乙基已基或异辛烷基)

丁基锡硫基丙

辛烷基锡硫基乙醇酯(所谓的反转酯)

烷基硫醇

在它们中,液态硫醇锡在市场中占主导地位的一类。单和二硫醇有机锡经常组合使用。因为这种混合物可以协同提高PVC的长期热稳定效果和初期着色率。如图3.2所示

图32单、双辛烷锡、异辛基硫醇的组合在度双辊混炼的动态热稳定性试验。通过黄度YI示例,变量是混炼时间。

a:双烷基锡-二(异辛烷硫甘醇)

b:单辛烷基-三(异辛烷硫醇)

c:80%双烷基锡-二(异辛烷硫甘醇),20%单辛烷基-三(异辛烷硫醇)

词“双烷基锡”也用于双烷基锡与少量单烷基锡的混合物,是为了开发单、双烷基锡组合的协同效应。

没在上面提及的非常有效的一种固体稳定剂是β-硫基丙酸,图3.18

单和双硫代锡与一定的锡稳定剂主要是烷基锡和逆反脂混合状态使用。

这些有机锡稳定剂的热稳定剂的热稳定效果依赖于它们所含硫醇的类型。这些基团直接导致稳定机理;它们能或直接取代不稳定的氯原子,根据图3.11或硫醇HSR中间体结构加成多烯结构。

硫醇有机锡能够与HCl反应,通过取代歼灭引发基团。同时也帮助阻止自动氧化。这些功能的组合赋予硫醇有机锡在其它别类稳定剂所未发现的超常的热稳定剂特性。

详细的有机锡稳定机理能在3.2节和参考36-42。

硫代有机锡稳定剂,特别是单、双烷基锡、异辛烷基锡的混合物,能用于要求高热稳定性的所有PVC应用中。它们能稳定所有均聚物、乳化、悬浮和疏松PVC和氯乙烯共聚物、转接物、共混和后氯化PVC(CPVC)。

整个有机锡稳定剂群最好的特性是:制品完全透明。这有利于生产硬PVC包装膜、透明片、瓶、容器等。硫醇有机锡也用于生产增塑PVC、塑料管、型材、板材、透明天花板或层。含硫有机锡稳定剂,通常不具有自润滑功能。因而为了理想透明度而需采用高加工工艺温度可能引起热熔融而粘附到加工设备的金属表面,除非添加合适的润滑剂。

增加高聚合度基于PMMA的加工助剂到有机锡稳定的PVC体系中,赋予PVC更好的流动性,借以提高制品表面质量,比如,在压延片,挤出型材和片材、吹塑瓶、注塑模制品。硫醇有机锡不应与含镉或铅的稳定剂或颜料一起使用,是因为镉或铅硫变的结果能导致PVC变色(硫锈)。

硬PVC中的有机锡仅有非常轻微的迁移性。这种特性,与优良的无毒作用,是某些类型的甲基、丁基硫醇锡类被世界广泛同意用于食品包装和饮用水管的主要原因。

如前面章节3.2.2描述,有机锡稳定剂通过加工过程转换成有机锡氯。甲基锡氯比类似的丁烷基或辛烷基锡氯有相对较好的蒸发压力。由于它们加工过程中挥发,锡的最大许可浓度MAC(0.1mg/m3),必须严格强制监测,特别是如压延成型的开放式系统中。

丁烷基硫醇锡作为稳定剂广泛使用于生产片材、板材、注塑模地砖、墙饰。在美国,也用于挤出,高钛白粉含量的壁板几乎全部使用硫醇有机锡。户外使用透明或非透明的制品,仅在合适的UV吸收剂存在的情况下使用含硫有机锡作为稳定剂。

含硫有机锡稳定剂的一个特殊应用是生产发泡的硬PVC型材和板材。

逆转脂是单或双烷基硫醇或丁基锡基于长链脂肪酸的硫基乙醇酯。在生产PVC管和壁板时特别有效。某些有机锡逆转脂被除同意用于生产水管中。

液体异辛烷基脂锡也是有效的无毒稳定剂,但未发展出有效的市场份额。

3.3.1.2有机锡羧化物

仅在羧化物具有如下的结构的羧化才有实际的意义。图示:3.19

R1:丁烷基或辛烷基R2:烷基或C-C-CO-O-烷基

正如前面已经提到的,马来酸有机锡的衍生物可能有特殊的稳定功能,如Diels-Alder反应。在所有类型的悬浮、乳液、疏松PVC中性能都好。当它们与少量酚类抗氧剂组合时,特别是在增塑PVC、冲击改性的PVC和PVC共混物中,可得到理想的结果。

因为含马来酸的稳定剂经常导致眼和粘膜刺激,在其它系统中,它们常面临被替代的命运。许多年,无马来酸的有机锡稳定剂存在于市场上,这包括有机锡羧化物,例如:月桂酸和少量硫醇有机锡的组合。如无硫有机锡稳定剂,用于合适的配方中时,这种组合符合于硬PVC高透明性和杰出的耐候稳定性。在熔体中,用马来酸烷基锡稳定的PVC趋于粘附于加工设备的热接触面。然而,通过合适的润滑剂可以防止。

羧化有机锡在生产硬或增塑室外使用的PVC制品中特别有效,例如透明、半透明的用于温室的双壁栅栏、侧板和窗型材,特别是着色的。

3.3.1.3推荐配方

l硫醇有机锡

食品包装玻璃般透明硬片

饮用水压力管

上下壁板

压顶板\基件

硬质发泡型材

地板\天花板主要用于欧洲

悬浮\疏松PVC,K值57-60

悬浮PVC,K值68

悬浮PVC,K值64-67

悬浮PVC,K值60

糊状PVC,K值70-80

MBS改性剂

4-12

冲击改性剂

4-6

4-6

冲击改性剂

6-8

增塑剂

40-60

CaSt

0.4-1

CaSt

1.3-1.75

1-1.4

CaSt

0.4-0.6

碳酸钙

0-2

碳酸钙

0-5

8-12

碳酸钙

2-6

馏出石蜡

0.6-1

钛白粉

6-10

1-2

钛白粉

2-6

外润滑

0.3-0.6

PE蜡

0-0.6

外润滑

0.8-1.4

0.8-1.2

外润滑

0.8-1.2

内润滑

0.2-1

氧化PE蜡

0.1-0.2

内润滑

0.1-0.3

0.1-0.3

内润滑

0.5-1

加工助剂

0.5-2

ACR加工助剂

0.5-1.5

0.5-1

加工助剂

1-2

二辛硫醇锡

1-1.5

硫醇双甲基或双辛基锡

0.3-0.5

硫醇丁基锡

1.2-1.5

0.8-1.2

硫醇丁基锡

1.5-2.5

硫醇丁基锡

0.5-1.5

发泡剂

0.8-1.5

ESBO大豆油

0.5-1.5

ESBO大豆油

0-2

l有机锡羧化物

瓦楞片

窗型材

窗型材

悬浮PVC,K值60

悬浮PVC,K值60-65

悬浮PVC,K值60-65

ACR冲击改性剂

2-6

冲击改性剂

4-7

冲击改性剂

4-7

CaSt

0.3-1.2

CaSt

0.5-1.5

碳酸钙

0-3

碳酸钙

0-3

钛白粉

2-6

钛白粉

4-8

外润滑

0.2-0.4

外润滑

0.8-1.2

外润滑

0.5-1

内润滑

0.8-1.2

内润滑

0.2-1.4

内润滑

0.3-0.4

加工助剂

1-1.5

加工助剂

0.5-1.5

加工助剂

0.5-1.5

马来酸二辛锡

2.2-2.5

马来酸二辛锡

2.5-3

改性羧化有机锡

2.5-3

笔者注:有机锡羧化物原有一个配方,但是不知所讲,故略去。译文见下:

(羧化物有机锡/硫醇:悬浮\疏松PVC,K值57-60份;冲击改性剂透明ACR:4-6份;改性羧化有机锡:空)。

3.3.2混合金属稳定剂

固体金属羧化物,也称为金属皂,早在年就被用于稳定PVC。人们很久就知道各种金属羧化物的液体混合物在钡/镉稳定剂中使用。然而“混合金属”术语用于描述这类稳定剂是因为它包含各种金属羧化物,通常金属成对:钡/镉、钡/锌或、钙/锌。而且,术语“混合金属”更好的区别这样的稳定剂与下面章节描述的铅羧化物。

图3.3在度在不同金属氯化物存在的情况下PVC热脱HCl的份数,这可认为是稳定剂中和的反应产物。

MHCl:自由HClt:时间

混合金属稳定剂利用锌/镉、碱土金属镁、钙、锶和钡羧化物的协同效应。锌和镉羧化物提供好的初期着色性,但长期热稳定性非常小,是由于在加工中形成的锌和镉氯化物,能破坏稳定效果,如图3.3所示。

碱性金属羧化物,钡和钙,有较小的稳定性,仅做为辅助稳定性。然而,它们的氯化物不降解PVC。仅仅碱性金属羧化物和锌或镉羧化物的组合,提供好的初期着色性、颜色保持率和长期热稳定性,如图3.4所示。

度静态热稳定性测试

YI黄度指数BaSt一份,ZnSt一份,BaSt0.5+ZnSt0.5

配方:PVCK值为70份

DOP50份

ESBO环氧大豆油2份

图3.4钡、锌羧化物的协同效应示例,通过变色效果(黄度YI)在测试时间下,度静态热稳定性测试

许多研究人员试图去解释钡和镉组合物的协同效应。

相似的设想可能应用于钡/镉和钙/锌组合。可区分的基础反应有三种。

镉或锌的羧化物由于金属离子的复杂性,能取代不稳定的氯原子(反应一)。根据反应一生成的氯化镉/锌,根据反应二又能转换成镉或锌的羧化物,它又能取代不稳定的氯原子。反应阻断了刘易斯酸氯化镉或氯化锌的不稳定效果,至少临时的。而且根据反应三HCl吸收过程产生。

混合金属稳定剂可以应用成各种商业化形式的产品如粉、无粉片、压缩物或包状、液体或糊。详细的稳定机理可以见3.2.2章。

反应1:

反应2交换再生:

反应吸收自由HCl3:

图书3.20钡/锌羧化物组合的稳定效果

除去简单的羧化物混合,例如硬脂酸钙/锌,混合金属稳定剂根据不同的应用,是众多化合物的多组份系统。这些混合物正常情况下是基于不同的羧酸,有时是基于烷基酚。它们通常依据终端产品所要求的特性而包含协稳定剂。另外,液体类型的稳定剂可能包含溶解剂,例如芳香族或脂肪酸化合物或液体压磷酸盐,后者既是协稳定剂又是溶剂。

增加的金属成份通常提高热稳定效率,但许多其它因素,如金属比例和协稳定剂的使用,扮演重要的角色。

初期颜色、颜色保持和长期热稳定性强烈依赖于稳定剂的金属比例。(图3.5)

混合金属在热稳定中的协同效应

当钡/锌、锌/镉或钙/锌比例低时,具有好的初期着色性和中期热稳定性,而高比例导致长期热稳定性的增加但初期着色性的丧失。(译者注:说明锌的初期着色好,长期热稳定性差)

不同羧化物的混合用于满足不同应用的要求。硬脂酸和月桂酸通常使用在固体稳定剂中。

应用于液体系统中的金属盐在液态亚磷酸酯、增塑剂和或其它溶剂中的溶解度是预先要求的。在液态系统中,不饱和(油酸)或短链酸还有烷基苯甲酸被使用。

长链羧化物如硬脂酸、棕榈油和油酸酯对稳定剂提供合适的自润滑性。甲苯酸盐和烷基苯甲酸盐无润滑效果,但提供优异的透明性。

C8到C12的同质异构羧化物,由于它们与增塑剂好的相容性,最适于塑料共混物加工。

协稳定剂提高稳定剂系统的效率,这使得它能相组合以适应特殊的要求。它们中大多数能提高早期着色率、透明性和或长期热稳定性。对于大多数应用,它们已经变得必不可少。特别是大量协稳定剂经常在复合过程中特别添加,例如环氧大豆油,然而许多情况下,商业化稳定剂中已经包含了适量的协稳定剂。

最经常使用的协稳定剂是抗氧剂、多醇、亚磷酸酯、β-二酮,近来有沸石、水滑石。详细的协稳定剂功能描述,参考3.3.5节

金属皂稳定剂或多或少有自润滑性功能的,除非塑料共混物应用有特殊的推荐。这在配方中不得不考虑到。

与有机锡稳定剂相比较,金属皂用于稳定时析出,可能是一个在的问题。然而多数现代液体金属皂配合的以防止析出。另一方面,许多固体稳定剂特别是那些基于硬脂酸的,经常要求抗析出剂。例如某些润滑剂和填料。

3.3.2.1钡/镉稳定剂

钡/镉羧化物是PVC最古老的稳定剂之一,但由于严重的毒副作用和关于镉和它的化合物的生态问题,它们在欧洲和日本已被成功的用其它稳定剂取代。固体钡/镉稳定剂,主要基于月桂酸和硬脂酸类,具有非常高的效果,提供好的光稳定性和耐候性。它们的主要应用范围是在建筑工业上的挤出硬质PVC型材和片材。现在它们被铅稳定剂广泛取代。

液体钡/镉或钡/镉/锌稳定剂几乎应用于增塑PVC的第一个技术应用上。由于它们能通过或多或少同样效果的液体钡/锌或甚至钙/锌稳定剂来取代,在欧洲现在被限制使用。

结果含镉稳定剂已失去它们最大重要性,例如在德国镉金属消费从年吨降到年吨,最后年的25吨。

3.3.2.2钡/锌稳定剂

由于可以替代在增塑PVC中的含镉化合物,液体钡/锌稳定剂系统已变得更加重要。今天许多可利用的钡/锌稳定剂应用覆盖所有半硬质、增塑PVC,包括压延、挤出、注塑、挤出吹塑、注吹、塑料共混工艺。不同品种满足不同的要求,如无析出、低“雾化”、低气味、好印刷性、优良的耐候性、无苯。

最显著的优势是源于钡/锌羧化物的效果能通过增加无金属协稳定剂而显著增强。(看章节3.3.5)现在钡/锌稳定剂消费上最大的问题是协稳定剂高的价格。

正由于此,固体钡/锌稳定剂在欧洲不太重要。在北美。固体钡/锌稳定剂主要用于线、缆配方。

3.3.2.3钙/锌稳定剂

PVC技术的重大事件之一是硬脂酸钙和锌和其它羧化物被广泛证明能稳定无毒PVC制品,能生产PVC食品接触的包装材料、儿童玩具、医疗制品、其它材料。

钙/锌稳定剂通过压延、挤出、注塑、挤出吹塑、注吹、塑料共混工艺广泛应用于生产增塑、半硬质制品。除了固体和液体商业产品,钙/锌稳定剂,特别是无毒硬脂酸类也可提供糊状产品,它们能更容易分散,并且在基材是均匀化。更多的技术应用使得众对钙/锌稳定剂应用上的兴趣不断增加。特别发展的固体钙/锌稳定剂,以期望替换过去使用的铅稳定剂,被用于生产挤出窗型材和线缆和管材。

软板,高增塑压延

软板,食品级,压延

油布涂基层

油布涂顶层

矿泉水瓶

窗型材

悬浮PVC,K值70

悬浮PVC,K值65-70

糊PVC,K值65-70

糊PVC,K值65-70

PVC,K值57-60

悬浮PVC,K值64-68

增塑剂

40-60

增塑剂

20-60

增塑剂

40-80

增塑剂

40-80

MBS改性剂

6-12

冲击改性剂

8-12

填料

X

填料

0-2

填料

0-2

碳酸钙

4-8

颜料

X

内润滑

0.4-0.7

内润滑

0.4-0.6

外润滑

0-0.5

外润滑

0.3-0.5

外润滑

0.1-0.4

石蜡

0.6-1

加工助剂

0.5-1

加工助剂

0.5-2

加工助剂

0.5-1

液体钡锌

1.5-2.5

钙锌糊状食品级

2-3

液体钡锌

1-2

液体钡锌

2-3

液体

1-2

钙锌稳定剂

2.5-3

UV吸收剂

0-0.5

UV吸收剂

0.4-0.6

钛白粉

2-4

ESBO大豆油

1-3

ESBO大豆油

2-4

ESBO大豆油

0-2

ESBO大豆油

2-5

ESBO大豆油

3-8

12羧基硬脂酸

0.1-0.3

3.3.2.4推荐配方

3.3.3铅稳定剂

3.3.3.1基本铅盐和固体铅羧化物

铅盐化合物属于铅稳定剂中最古老的一族。所有用于做稳定剂的铅化合物是二价铅。它们通过黄铅氧化物(一氧化铅)与相应的酸反应生成。最重要的铅化合物是。

基本铅盐:

三盐基硫酸铅

四盐基硫酸铅

二盐基亚磷酸铅

二盐基亚硫酸磷酸铅

二盐基邻苯二甲酸铅

四盐基丁烯三酸铅

硬脂酸铅:

二盐基硬脂酸铅

中性硬脂酸铅

铅化合物与HCl反应生成氯化铅,铅皂能与不稳定烯丙基氯原子反应。铅盐稳定剂另一个优点在于氯化铅(在稳定过程中形成的),对PVC无不稳定效果。(看图3.3)。含镉/锌的羧化物稳定剂相反能促进PVC降解。

在所有应用中,由于产生协同效应,基本铅盐都与硬脂酸铅相组合。像多烯和亚磷酸酯类的有机旬协稳定剂,仅与铅羧化物表现出协同效应。由于铅皂总是存在于铅稳定系统中,因而协同效应也能在完全铅系统中提到。

大多数基本铅盐在PVC配方中起中等光稳定效果。一个例外是二盐基亚磷酸铅,它能提供优异的光稳定效果,因为这个原因,它用于所有户外制品中。

粉末态铅盐稳定剂容易产生灰尘,能导致职业病产生。这种不利能通过混合铅稳定剂和润滑剂成所谓的一体而加以克服。一体化系统通常用EVA堆尺寸包装或以PVC颗粒、片状、无尘软片剂形式提供。

某种铅稳定剂,特别是硫酸铅、邻苯二甲酸铅盐和丁烯二酸铅,不增加的导电性。它们提供好的阻电性能和电缆绝缘材料中必需的热稳定性,是电缆绝缘和外层最佳选择。

在PVC透明制品中不能使用大多数基本的铅盐;是由于它们的不透明性。然而铜羧化物单独使用时,半透明制品可以生产。

铅稳定剂也对含硫物质敏感,能由于生成硫化铅(硫污染)而导致深棕变色。

通常,基本铅盐化合物,硬脂肪酸铅和合适的润滑剂。正确的组合产生非常有效的稳定系统。基于此原因和由于它们的加工性和相对低的价格,铅稳定剂得到广泛应用。今天全世界所有PVC加工超过60%使用铅稳定剂。

固体铅稳定剂不降低PVC的机械物理性能,加入在PVC基材料具有低析出性。因而固体铅稳定剂用于生产要求好机械性能的制品,例如高冲击强度、高热变形温度、无迁移,比如压力管、下水管、排水管、电子管、落水管、室内外型材、特别是建筑用型材。

3.3.3.2液体铅羧化物

这类稳定剂包含具有支链脂肪酸的铅化合物,通常与协效的辅稳定剂组合。它们提供处理上的优势,特别适用于乳状PVC树脂。

3.3.3.3无金属稳定剂

在年,脲的衍生物,例如双苯硫脲,被推荐用于稳定PVC。后来通过“Luvitherire”工艺,它们在生产E-PVC片材上取得重大突破。

现在仅仅β-氨基丁烯醛酯在某些适当的位置加以应用。实际上,大多数无金属化合物作为协/协助稳定剂用于PVC中的。(参35章)然而基于嘧啶酮的相对新稳定系统的性能非常好。氨基丁烯醛脂的结构如图例3.21中所示。在度不同份量硫基乙烯存在的情况下热脱HCl如图3.6所示。

醛基丁烯醛酯根据浓度不同在脱HCl曲线上表现出一个显明的引导期。这些酯类的结构如图3.21所示。在许多国家被证明提供它们的浓度不高于3%时,可用于稳定硬质和或增塑食品包装材料。

在度不同浓度的硫代二乙二醇双β氨基丁烯醛一热脱HCl

氨基丁烯醛的平均效果可通过与钙/锌羧化物和环氧增塑剂的组合来提高。根据操作环境,加工中可加入少量的氨。

在二十世界九十年代后期,特别是在斯堪的纳维,引入一种新的基于杂环有机化合物作为稳定剂。这些稳定系统,包含嘧啶酮,能够用于硬PVC挤出和注塑模例如,用于管件和零件。这些稳定剂系统的性能与传统铅和钙锌稳定剂做了比较。

有机核成份提高(基本稳定剂)的初期着色,因为它们的杂环结构包括高活性的亲核反应基端。具有协效应的辅助稳定剂的基本作用,既有HCl吸收剂,又能提供足够的长期热稳定性(辅稳定剂)。在这些系统中,为数众多的化合物能用于作辅稳定剂,例如水滑石、强碱性金属皂(稀土)。

3.3.5辅助稳定剂

辅助稳定剂,如果单独使用,在很少或无热稳定剂效果,但它们能在其它稳定剂存在的情况下,通过协同效应而显著提高性能。辅助稳定剂属于以下:含磷酸酯(亚磷酸酯)、某些环氧化合物(环氧增塑剂)、多醇、酚类抗氧剂、1-3二酮、二氢吡啶、β-酮羧酸酯和其它无机化合物。

3.3.5.1有机亚磷酸盐

有机亚磷酸盐是重要的辅助稳定剂,特别是与混合金属稳定剂组合。

常见的结构如图例3.22所示

烷基/芳烃基亚磷酸酯特别重要(图例3.23)

在双亚磷酸酯,两个磷酸原子通过双功能醇键相连(图例3.24),如

正如图3.7所示,对于大多数通常的亚磷酸酯,它们的稳定效果强烈依赖于它们的结构。

图3.7不同亚磷酸酯与硬脂酸钙锌类组合的辅助稳定效果,图例通过YI/黄度,时间T在度静态热稳定性。

配方

份数

所使用亚磷酸酯类

S-PVC

TPP

三酚亚磷酸酯

DOP

50

TNPP

三酚亚磷酸酯

硬脂酸钙锌

1

DDPP

双癸基酚酚亚磷酸酯

亚磷酸酯

0.5

TDP

三癸基酚酚亚磷酸酯

在不同数量酚-双-基亚磷酸酯的情况下,度PVC热脱HCl表明,剂量增加前导期也延长。图3.8

图3.8在不同剂量的情况下,双癸基亚磷酸酯在度PVC脱HCl

许多专家试图去破解亚磷酸酯的机理模型.从这些调查是,以下的稳定行为可能如假设一样被证明了:

l捆绑HCl;

l加成双烯键;

l通过破坏结构-OH键而表现出的抗氧效果。

相应的反应例图包括在3.2.2章节中的。

在硬质非增塑PVC中,初始着色、透明、光稳定性,通过增加烷基/芳烃亚磷酸酯而提高。在增塑的PVC中长期热稳定性也大幅度提高。而且,增加液体亚磷酸酯到硬质PVC中可能降低熔体粘度而有利于更容易的加工。亚磷酸酯在热稳定剂中的份数类型是从15%到50%。

值得一提的是亚磷酸酯通常对水解敏感,能降低稳定效果,引起自由醇基或酚基的形成。因而处理和储存中温度必须最小。

在许多国家,三(nonylphenyl)亚磷酸酯许可用于生产包装材料,经常与无毒钙锌稳定剂组合使用。

3.3.5.2环氧化合物

基于环氧化合物最常见的辅助稳定剂是环氧大豆油和环氧油酸酯或环氧妥儿油脂肪酸。环氧蓖麻油、亚麻籽油和环氧向日葵油也经常使用。环氧树脂在现代应用中的重要性不断提高。

这种辅助稳定剂族的主要代表具有以下理想的结构(图3.25)

它们与金属羧化物组合的作用模式已被广泛研究。依据这些研究,这种化合物不仅能吸附HCl,依据图3.26所示机理,而且能在镉/锌离子的催化作用下取代不稳定氯原子,如图3.27所示。

更详细的情况参见3.2.2节

添加环氧化合物也能防止含锌配方的突然变黑(锌烧)。用环氧树脂2,2-双(苯羧)丙烷二环氧甘油醚为例,Jidaetal表明效果是与有些氯化锌反应生成的结果。

环氧化合物在有机锡化合物存在的情况下,反应机理已被Hoangetal讨论过。环氧稳定剂的辅助稳定效果依赖于稳定体系,在热、光稳定中有不同的效果。在热稳定上最显著的效果是与钙/锌、钡/锌和无金属稳定剂中观察到的。显著的提高也能在与钡/镉和铅稳定体系中看到。PVC类型也扮演一个重要的角色。而且,环氧一般在光稳定上有理想的效果。

环氧油和油酸也有增塑作用。因而,当这些材料用在增塑PVC配方中时,主增塑剂的用量能减少到一定程度。然而环氧化合物通常当作辅增塑剂来使用,例如用量大时可能导致析出。环氧油酸有较低的粘度,提供低温好的柔韧性。环氧油(甘油三酸酯)挥发性较低,它们的耐析出性较好。它们有效的吸收HCl,这在作为辅助增塑剂稳定氧化石蜡中特别有效。图3.9表明,环氧大豆油和二癸基酸-亚磷酸酯和它们的混合物在钙锌脂肪酸中的协同稳定效果。

图3.9环氧大豆油和二癸基酸-亚磷酸酯DDPP和它们的混合物在钙锌脂肪酸中的协同稳定效果一样提高了。图示通过黄度为功能指标,在度静态热稳定时间下。

配方

份数

作为辅助稳定剂是

份数

S-PVC,K值70

ESBO

环氧大豆油

2

DOP

50

DDPP

双癸基酚-亚磷酸酯

0.5

硬脂酸钙锌

1

3.3.5.3多醇

多醇的功能来自络合物和在加工过程中生成的锌/镉氯化物的衍生物。这导致热稳定效果的显著延长。然而,高浓度的多醇能引起折析和成品制品表面的吸水性。代表性的烃烯:图3.28

季戊四醇双季戊四醇

三羧甲基丙烷三梨糖醇

3.3.5.4抗氧剂

正如在3.2.1节所描述在硬PVC加工过程中自动氧化能发生。强烈的剪切压力引起链断裂和C为中心的基团生成,它能与氧再次自动反应生成氢过氧化合物。它们分解产物引发基团脱HCl。然而,自动氧化也能在静态热压力下发生。因而,正如3.2.2节所已经描述,一个热稳定性必须也存在抗氧剂。

这种特性仅存有机硫醇锡稳定剂和亚磷酸酯上是来自本身固有的。而酚类抗氧剂的添加通常引起效果显著的提高。一些重要的抗氧剂详见图3.29

双酚ABHT

硬脂酸苯甲酰基甲烷双苯甲酰甲烷

3.3.5.51,3二酮、双氢嘧啶酶、脱氢乙酸DHA

当然1,3二酮具有以下结构(图3.30)是高效的,特别是在提高初期着色性和颜色保持上,当与混合金属稳定剂一同使用时,(同样看3.2.2章)。

在较少量和有时与前面提到的β-二酮组合情况下,某些二氢吡啶-二羧酸酯DHP和脱氢乙酸DHA可用于同样的要求。

这些产品的使用可通过钡/锌或钙/锌系统相当便利的取代钡/镉稳定剂。

这些产品在钡/镉和钙/锌稳定剂系统下有助于提高好的初期着色性和颜色保持率。甚至在添加到PVC配方中仅0.2%份,就可引起显著提高(看图3.10)。硬脂酸苯甲酰基甲烷和二氢吡啶二羧酸酯DHP在许多国家被许可用于食品包装。1,3二酮和某些β-二酮羧酸酯已被许多作者研究过。

图3.,3二酮的辅助稳定效果。(YI黄度,t时间在度静态热测试下)

配方:S-PVC(K值为4)

ESBO3

CaSt0.35

ZnSt0.15

a:无b:0.3份硬脂酸苯甲酰基甲烷

3.3.5.6无机辅助稳定剂

过去十年,一些新型的PVC无机辅助热稳定剂被引入,而且在现代稳定剂配方中得到重视。

水滑石矿石,其通用分子式,Mg6Al2(OH)16CO34H2O,含铝和镁。它们通过合成法生产出,主要应用于制药业的抗酸剂。

更有效的衍生物,特别为PVC稳定剂使用而开发的,也包含锌或/和高氯酸盐。

同其它辅助稳定剂一样,水滑石捕获PVC加工过程中产生的HCl(看章)。它们主要和金属皂类稳定剂一同使用份数从05到35份不等,用以提高初期着色率和长期热稳定性。不同水份含量的品种可供使用,应该在选择时根据不同的加工环境以避免水的释放。因为水滑石有与PVC相近的折光指数,因而它们可能用于透明制品中。水滑石的显著特征是无毒、无润滑性、无折析、无挥发、优良的耐候性,这使得它们可用于无数的特殊要求的应用上,例如在钙锌基系统中,用于汽车零件、电缆和管材挤出。

合成沸石也能捕获HCl。特殊的沸石品种,具有通用的分子式,Na2O.Al2O32SiO2XH2O,也在一些应用中作为水滑石的替代物。碱式过氯酸盐和碱土稀土金属也与混合金属和有机锡稳定剂一同使用,作为辅助稳定剂,以提高PVC的长期热稳定性。对于PVC加工,非敏感的,无毒商业化产品可提供,如过氯酸钠水合物低浓度下吸咐于硅酸盐中。

过氯酸盐产生优异的性能,特别是用于着色的、压延片材、和被要求由塑料共混物所制成的制品,例如,在汽车工业。它们在PVC长期储存的颜色保持上有显著的优异效果,而且能进一步防止当PVC与PU泡沫接触时可能产生的褪色。

3.4法律要求

大多数PVC热稳定剂使用较长时间。然而它们的使用依据国家不同和被允许的应用的不同而变化。最受


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